María Peña Mateos es licenciada en Ciencias Económicas y Empresariales, con especialización en Economía Internacional y del Desarrollo, por la Universidad Complutense de Madrid y Técnico Comercial y Economista del Estado.

Desde julio de 2018 es consejera delegada de ICEX España Exportación e Inversiones, entidad en la que venía desempeñado el cargo de directora general de Cooperación Institucional y Coordinación.

Ha desarrollado su carrera en diversos puestos de la Administración, principalmente en los ámbitos de la economía y el comercio. Ha sido directora de gabinete de la Secretaría de Estado de Comercio Exterior del Ministerio de Industria, Turismo y Comercio y consejera económica y comercial de las embajadas de España en Senegal, Marruecos, Uruguay y Costa de Marfil, así como directora ejecutiva alterna en el Banco Africano de Desarrollo.